奈米碳材料,例如富勒烯C60、碳奈米帶和彎曲奈米石墨烯等,因其獨特的電子和光學性質而在材料科學領域備受矚目。然而,這些材料的選擇性官能化一直是化學家的罩門,主要原因在於奈米碳材料主要由碳原子構成,所有的碳原子在化學環境上都非常相似,導致難以區分和選擇性地修飾。更重要的是,現有的合成方法都極難實現氧原子直接插入芳香環的碳-碳鍵中,這種結構雖然在石墨烯氧化物中廣泛存在,但在分子層級的奈米碳材料中卻很難製備。另一方面,昆蟲為了適應多樣化的環境毒素,演化出了高度發達的異生物質代謝系統(xenobiotic metabolism)。例如,斜紋夜蛾擁有細胞色素P450、羧酸酯酶和麩胱甘肽-S-轉移酶等。這些酵素具有驚人的催化能力,能夠對結構複雜且具化學惰性的化合物進行精確的化學修飾,包括羥化、環氧化和氧原子插入等反應。與傳統的化學催化劑不同,這些生物催化劑在溫和條件下就能實現高度選擇性的反應,甚至能夠區分化學環境極為相似的碳原子位點。
近日,日本名古屋大學的研究團隊,成功開發出一種「昆蟲體內合成」的創新方法,利用斜紋夜蛾的異生物質代謝系統,實現了奈米碳材料的選擇性摻氧反應。研究人員選擇[6]Methylene-bridged cycloparaphenylene作為起始材料,並將其餵食給斜紋夜蛾(每隻吃200 nmol),經過2天的生物轉化後,成功獲得了氧原子插入產物,分離產率達9.9%。透過X射線單晶繞射分析,研究團隊確認氧原子插入發生在五元環對面的苯環碳-碳鍵上,形成了摻氧分子的奈米碳結構。這種結構的轉化不僅將分子對稱性從D3d改變為Cs,還顯著影響其光學性質,使原本無螢光的起始材料變成具有0.13螢光量子產率、發射波長為510和539奈米的螢光化合物。研究人員進一步透過RNA測序,確認了細胞色素P450的X2和X3變體是催化此反應的關鍵酵素。