Isolable Tin(II) Hydrides Featuring Sterically Undemanding Pincer-Type Ligands and Their Dehydrogenative Sn–Sn Bond Forming Reactions to Distannynes Promoted by Lewis Acidic Tri-sec-butylborane
Yu-Hua Lai, Wei-Chieh Chang, Kuan-Ting Chen, Ding-Hong Wu, Han-Jung Li,
Li-Ching Shen, Ting-Shen Kuo, and Hsueh-Ju Liu
Inorg. Chem. 2022, 61, 16, 6026–6036
國立陽明交通大學 應用化學系 劉學儒助理教授
四價有機錫氫化合物(hydrostannanes, R3SnH)在合成化學上相當重要，例如其可對鹵化物或不飽和烴類進行錫氫化反應(hydrostannylation)。對低價數錫氫化合物而言，因錫氫鍵能弱(~50 kcal/mol)，文獻中穩定的二價錫氫化合物(tin(II) hydrides)皆需以立體障礙大的配基來保護；而以立障較小配基合成的二價錫氫化合物通常會自發性地進行脫氫耦合反應 (dehydrogenative coupling)分解形成一價雙錫類炔錯合物(tin(I) distannynes)。在本研究中，我們使用立障小的三牙配基合成出室溫穩定的二價錫氫化合物，並探討此化合物分解成一價雙錫類炔錯合物可能的機制。合成出這樣少見的例子主要歸因於：1.三牙配基之使用。2.發現反應中所產生的硼烷能催化二價錫氫化合物分解反應，因此設計不同反應途徑來得到我們想要的產物。在1.中，三牙配基可配位至二價錫中心的空軌域，避免其形成橋接雙體加速脫氫耦合反應之進行，達到穩定此類高活性化合物的效果。在2.中，合成錫氫化合物大多仰賴使用硼氫試劑如三乙基硼氫化鋰(LiBEt3H)或三(第二丁基)硼氫化鋰 (LiB sBu3H)，而在反應後即會產生硼烷(trialkylboranes)副產物。我們發現這樣具路易士酸性的硼烷能催化加速二價錫氫化合物的分解反應。本研究選用甲氧基錫起始物與頻那醇硼烷(pinacolborane, HBpin)反應，使所產生的副產物為弱路易士酸性硼酯，便能順利單離少見以小立障配基穩定之二價錫氫化合物。