更具商業價值的二氧化碳還原:電催化甲烷化

電化學二氧化碳還原(CO2R),是一種可以減少人類對化石燃料依賴的重要技術,因為這項技術能將二氧化碳轉化為燃料和高價值化學品。在眾多CO2R的研究中,分子催化劑在近期受到科學界的注目,因為科學家可以精確地調整分子的結構,例如改變其中心金屬原子或修飾分子周圍的配位基團,藉此研究不同分子結構如何影響CO2R反應,這有別於傳統的固態催化劑(金屬或金屬氧化物顆粒)。然而在實際應用上,這些分子催化劑面臨了一個難點:當科學家想讓催化劑更穩定而增加其疏水性時,催化劑會變的難以在水中溶解,這使得均相催化變得困難。然而,根據推測,在氣體擴散電極(GDE,gas diffusion electrodes)系統中,疏水性有望成為優勢,因為CO2可以直接從氣相輸送到催化劑處。但是科學家目前對於該推測的研究仍相對較少,仍不確定疏水性催化劑是否真的能在GDE中顯示優勢。

近日,德國波恩大學的研究團隊,開發出一種新型分子催化劑,他們將疏水性的全氟烷基引入到鈷吡啶(Co terpyridine)中,並發現這些分子催化劑可以在氣體擴散電極(GDE)的氣-液-固界面自動組裝成有序結構。而且這種具有疏水性的分子催化劑能以80%的高選擇性,將CO2還原為CH4,這與過去報導的鈷吡啶催化劑只能生成CO或甲酸鹽的結果完全不一樣。研究團隊從反應機制研究中發現,疏水性有助於穩定CO2還原的中間體,而吡啶基團則可以作為質子通道,將質子傳遞至活性位點,使中間體能更順利地進行加氫反應,進而生成CH4。研究人員表示,該研究成果不僅證明了疏水性分子催化劑在GDE系統中具有優勢,也為開發更高效的電化學二氧化碳還原反應開闢了新方向。

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