Intrinsic 77 K Phosphorescence Characteristics and Computational Modeling of Ru(II)-(Bidentate Cyclometalated-Aromatic Ligand) Chromophores: Their Relatively Low Nonradiative Rate Constants Originating from Low Spin−Orbit Coupling Driven Vibronic Coupling Amplitudes between Emitting and Ground States
Chi-Wei Yin, Li-Ting Zhuo, Jie Ying Chen, Yu-Hui Lin, Yu-Ting Lin, Hsing-Yin Chen,
Ming-Kang Tsai, and Yuan Jang Chen
Inorg. Chem. 2024, 63, 46, 21981–21993
高雄醫學大學 醫藥暨應用化學系 陳信允教授
國立臺灣師範大學 化學系 蔡明剛教授
輔仁大學 化學系 陳元璋教授
此論文(Inorg. Chem. 2024, 63, 21981-21993) 在錯鹽光物領域中，是第一篇報導釕-雙牙環金屬配位基 (Ru-(bidentate cyclometalated-ligand)，Ru-CM) 的金屬到配位基電荷轉移激發態的磷光參數。本論文結合77K 光譜數據與密度泛函理論-自旋軌域耦合(DFT spin-orbit coupling，SOC)的計算結果，並結合SOC 媒介來自單重態的磷光強度 (SOC mediations of phosphorescence intensity from efficient singlet states) 與能隙法則 (energy gap law) 兩理論，比較目標Ru-CM 與經典Ru-bpy (bpy 為 2,2’-bipyridine) 磷光基團間的輻射衰減 (radiative rate-constant, kRAD)與非輻射衰解 (nonradiative rate-constant, kNRD) 速率常數分別行為不同原因。文中結論77K光譜實驗呈現Ru-CM 磷光基團相對較高的磷光量子產率主要是歸因於Ru-CM磷光基團的 kNRD 對比於Ru-bpy 磷光基團相對過小。