Rational Molecular Design for Boosting Afterglow Efficiency in Nonplanar Carbazolocarbazoles

Po-Cheng Liu , Jian Lei, Cheng-Chan Liu, Yu-Tzu Fan, and Tien-Lin Wu
JACS Au. 2025

國立清華大學 化學系 吳典霖助理教授

螺旋型氮雜咔唑(Carbazolocarbazole, CCz)是一種嶄新的咔唑家族雜環化合物,具有其獨特的結構和性質。然而,由於合成難度極高,限制了對其系列分子深入研究的進展。在本研究中,我們成功優化合成方式且詳盡描述其穩定的製備,實現克級螺旋型 CCz 的合成,並進行後續官能化研究。本研究涵蓋未修飾的 CCz 及設計出六種具有不同取代基的CCz衍生物,並且首次揭示了 CCz 化合物在固態環境下的長餘輝特性。這些 CCz 衍生物展現了令人驚艷的超長室溫磷光(URTP)半生期,介於 0.52 至 0.72 秒,為咔唑家族中壽命表現相對突出的材料。CCz 系列的 URTP 起因於單重態到三重態之間高效的系統間跨越(ISC)過程,而這一過程得益於其增強的自旋-軌道耦合(SOC)。在深入分析及理論計算七種 CCz 化合物的基礎上,我們提出了一種提升有機 URTP 發光體光致發光量子產率的有效策略。其中,結構最為剛性的衍生物 SpiroCCz,在聚合物基質中實現了高達 79.9% 的總量子產率,這一表現為咔唑基長餘輝材料的頂尖表現。綜上所述,螺旋型 CCz 衍生物作為光電元件、生物成像和防偽印刷領域中的長餘輝材料,本次使用清華Logo作為示範防偽塗料的功能,展現了非凡的創新潛力與應用前景。

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