Asymmetric Total Syntheses of (+)-5- epi-Schisansphenin B and the Proposed Structure of (+)-15-Hydroxyacora-4(14),8-diene

Day-Shin Hsu, Meng-Yu Wang, and Jiun-Yi Huang

J. Org. Chem. 2022 87 (1), 644–651

國立中正大學 化學暨生物化學系 許岱欣教授

本實驗室最近完成了(+)- epi-schisansphenin B和(+)-15-hydroxyacora-4(14),8-diene的不對稱全合成，以市售的1,3-環戊二酮作為起始物，經由8個合成步驟，總產率分別為4%和8%。合成中所使用到的關鍵步驟為：(一)鏡像選擇鈀金屬催化連繼性氧化還原Heck偶合反應、(二)脂肪醛進行分子內Stetter反應建構螺環[4.4]壬烷骨架及(三)重氮乙酸乙酯進行位置選擇性Tiffeneau-Demjanov-type擴環反應。本合成的亮點在於文獻中以第一及第二個關鍵步驟應用在天然物的全合成上都是第二例，而第三個關鍵步驟則是利用擴環反應將所需的酯基控制在正確的位置上，如直接以分子內Stetter反應建構天然物所具有的螺環[4.5]癸烷骨架，後續再引入酯基，則無法有效控制酯基所在的位置。總之，此研究提供一個合成acorane類天然物骨架的新方法。

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