高容量可逆儲氫:氫陰離子固態電解質

氫能被視為理想的能源載體,因為它具有高能量密度且不會排放溫室氣體。然而,傳統的氫儲存方法,例如高壓氣體槽和液態儲氫,都有極大的安全風險。為了安全地儲存氫氣,科學家們一直在探索固態儲氫材料,這些材料可以透過熱力學方法或電化學方法來儲存和釋放氫氣。在熱力學儲氫方法中,輕元素金屬氫化物如氫化鎂(MgH₂)、氫化鋰(LiH)和硼氫化鋰(LiBH₄)雖然具有高儲氫容量,但它們需要在極高溫度(超過300°C)下才能釋放氫氣,這大幅限制了它們的實用性。而像鑭鎳合金(LaNi₅)這類材料雖然可以在室溫下操作,但儲氫容量卻很低(僅1.4 wt%)。另一方面,電化學儲氫方法主要依賴質子(H⁺)在水溶液電解質中的傳輸。這種方法存在一個致命缺陷:高容量儲氫材料(如MgH₂)在水溶液中會發生腐蝕和溶解,導致反應動力學緩慢且放電容量會發生不可逆的損失。氫陰離子(H⁻)的電化學儲氫概念早在1985年就被提出,但由於當時只能使用高溫(超過300°C)下的離子液體電解質,所以這個方向一直未被深入研究。近年來,固態氫離子導體重新引起了科學界的關注。然而,目前報導的固態氫離子導體性能都不理想,例如La₂LiHO₃電解質的離子導電率很低,需要在300°C下操作,而且還會發生副反應;而LaH₃基氫化物和氧氫化物雖然在室溫下展現出10⁻⁴到10⁻² S cm⁻¹的高離子導電率,但電池運作時會發生還原,導致放電容量低且不可逆。簡而言之,開發一種高導電率、高電化學穩定性的固態氫離子導體,是實現高容量、可逆儲氫的關鍵。

近日,日本東京科學大學的研究團隊,成功開發出一種新型固態氫離子導體Ba₀.₅Ca₀.₃₅Na₀.₁₅H₁.₈₅,該材料具有優異的離子導電率和電化學穩定性。研究人員透過探索BaH₂-CaH₂-NaH擬三元系統的組成空間,發現當組成為Ba₁₋ₓ₋yCaₓNayH₂₋y(0.25 ≤ x ≤ 0.9、0.05 ≤ y ≤ 0.375)時,材料會形成體心立方結構,並展現出高離子導電率(在50°C時達到4.8 × 10⁻⁵ S cm⁻¹)。中子繞射分析顯示,Ba₀.₅Ca₀.₃₅Na₀.₁₅H₁.₈₅具有反α-AgI型結構,這是超離子導體的典型結構,其中氫離子可以在四面體位點和八面體位點之間進行三維傳輸。分子動力學模擬進一步證實了這種傳輸機制,並顯示該材料的離子導電率優於典型的氫離子導體和質子導體。研究團隊使用這種材料製作了Ti-TiH₂電池,在60°C下實現了超過84%的理論容量(1075 mAh g⁻¹),並且在10次循環後仍保持良好的可逆性。除此之外,研究人員還測試了其他金屬氫化物電極,包括MgH₂、NaAlH₄、LiAlH₄和NaBH₄等,其中MgH₂電極在90°C下展現出1800 mAh g⁻¹的高容量(達理論容量的88%),並具有優異的循環穩定性。最後,研究團隊成功製作了Mg-H₂氫氣儲存裝置,該裝置在90°C下實現了2030 mAh g⁻¹的可逆容量(相當於7.7 wt%的儲氫量),這個性能遠優於傳統熱力學和電化學儲氫方法。研究人員表示,這項研究為高效、安全的氫儲存系統提供了全新的解決方案。

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