Indrajit Karmakar, Xiang-Wei Huang, Hsiu-Te Hung, Rekha Bai, Ci-Yang Sun,
Chien-Wei Chiang, and Chin-Fa Lee
Green Chem., 2026, 28, 2109-2122

國立中興大學 化學系 李進發特聘教授
東吳大學 化學系 江建緯副教授

由於亞碸(sulfoxide)在藥物與材料領域展現廣泛的應用潛力，其骨架之新穎合成方法開發日益受到重視。國立中興大學李進發教授與東吳大學江建緯副教授團隊，近期開發出一項符合綠色化學原則的創新電化學轉化策略。該方法利用無隔膜電解槽，並以廉價的碘化鉀(KI)同時作為電解質與氧化還原介質，在室溫、無金屬催化劑及無外部氧化劑的條件下，成功驅動 Baylis–Hillman 加成物與硫醇進行骨架重排反應。

本研究發現，此反應涉及一項罕見的「分子內氧轉移」機制，透過碘離子輔助的氫轉移(iodide-assisted H-shuttle)，引導含硫中間體完成結構重組並直接生成亞碸產物。該反應可高效率合成多樣化的 (Z)-烯丙基亞碸衍生物，最高產率達 86%，並展現良好的克級放大潛力。此反應機構的研究結合了 DFT 計算、自由基捕獲實驗、EPR實驗與 ¹⁸O 同位素標記等方法，明確證實反應經由自由基路徑進行，且產物中的氧原子源自分子內羥基，而非外部水或氧氣。此成果兼具優異的原子經濟性與反應簡潔性，為藥物關鍵中間體的永續合成提供一項嶄新的電化學解決方案。