聚苯乙烯與環八硫的協同升級再造

聚苯乙烯(polystyrene,PS)是全球生產量最大的塑料之一,廣泛應用於食品包裝、家電外殼和泡棉等日常用品,每年產量超過兩千萬噸,約占全球塑料生產總量的6%。然而,PS的回收率不足1%,也幾乎不會在自然環境中自行降解,是塑料污染問題的重要來源之一。從化學結構上看,PS的骨架全由強共價鍵組成,即碳碳鍵(BDE≈77 kcal/mol)和碳氫鍵(BDE≈85 kcal/mol),這導致其具有極高的化學惰性。傳統回收PS的方法,例如熱裂解,往往需要超過300°C的高溫,能耗極大。現有的PS升級再造策略,是使用分子氧(O₂)作為氧化劑,可將PS轉化為苯甲酸、苯酚等含氧化合物,但產物類型受限於氧的化學特性。硫(S)與氧同屬第VIA族,兩者化學性質相近。環八硫(S₈)是石化提煉過程的副產品,全球年產量高達七千萬噸,卻因供給過剩而大量露天堆積。S₈在超過159°C時會發生開環,生成具有高活性的硫自由基,其既能從有機分子上抽取氫原子(氫原子轉移,HAA),也能與碳自由基偶聯形成碳硫鍵,硫自由基在理論上具備了轉化PS的條件。

近日,中國科學院大連化學物理研究所與東北大學的研究團隊,以太陽能驅動PS與S₈的協同升級再造,主產物為2,4-二苯基噻吩和1,3,5-三苯基苯。研究人員以凹面鏡聚焦陽光,在無溶劑、常壓空氣條件下,僅需2分鐘即可完全轉化PS,兩種產物的產率分別為34%和16%,且成功應用於廢棄餐具、食品容器、冰箱殼體等多類PS製品。機制研究顯示,S₈一身兼兩職:先作為光熱劑使系統升溫至約320°C、生成硫自由基;再以硫自由基對PS鏈進行HAA,脫氫、環化後得到2,4-二苯基噻吩和1,3,5-三苯基苯。2,4-二苯基噻吩可再進一步轉化為光電材料的前驅物;1,3,5-三苯基苯的市價超過每公斤400美元,可廣泛應用於功能材料合成。

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