複雜的碳氫化合物(烴類)混合物的分離,對於燃料、材料和化學品的製造相當重要。目前人類使用的烴類大多來自原油(crude oil),而傳統的原油分離主要依賴耗能的熱蒸餾,約占全球能源消耗的1%,因此科學家正不斷尋找更節能的方案。其中,薄膜分離技術受到關注,因為相較於蒸餾,薄膜技術有望將能耗降低多達90%。然而,要實現薄膜分離原油,薄膜必須具有穩定的「次奈米級孔洞(subnanometer pore)」,才能在混合物中區分不同大小的烴類分子。舉例來說,煉油廠生產石腦油(naphtha)時,就需分離出含4到12個碳原子的餾分。本質微孔聚合物(PIM,polymer of intrinsic microporosity),因其剛硬且扭曲的主鏈能形成高自由體積的互連孔洞,因此被視為理想的薄膜材料。然而,PIM膜面臨了一個難題:當它浸泡在烴類液體中時,聚合物會嚴重溶脹(swelling),使孔洞膨脹、選擇性下降。為了抑制溶脹,科學家會在成膜後對聚合物進行交聯(cross-linking),但這種後處理往往會破壞原本的微孔,使烴類難以通過薄膜,滲透率過低。因此,如何開發出既能保留微孔、又能抵抗溶脹的薄膜材料,成為亟待解決的難題。
近日,一個由英國、中國和沙烏地阿拉伯等多國研究人員組成的團隊,成功開發出能兼顧上述需求的新型薄膜材料。他們以主鏈帶有大量胺基(amine)的Tröger's base(TB)聚合物為原料,並在薄膜形成過程中同時加入交聯劑進行原位交聯(in situ cross-linking)。在聚合物堆積的同時進行交聯,能將其扭曲的構型「鎖定(locking)」下來,形成「鎖定本質微孔聚合物(polymers of locked intrinsic microporosity,PLIM)」的奈米薄膜。未鎖定的PIM薄膜在甲苯中的質量吸收高達86-96%,鎖定後的PLIM薄膜則低於60%,證實鎖定能有效抑制溶脹。研究人員更做出逾1平方公尺的PLIM薄膜,用於分離阿拉伯超輕原油,成功去除99.8%含超過15個碳原子的烴類與93%的含硫成分。脫硫在原油精煉中很關鍵,因為硫會降低催化劑效率並腐蝕設備。研究人員表示,這項研究為低耗能的原油分餾開闢了新的可能性。