Wu-Dong Yu^‡, I-Ting Chen^‡, Ting-Hung Chu, Po-Heng Lin, and Jeng-Liang Han*
^‡W.D.Y. and I.T.C. contributed equally to this work.
J. Org. Chem. 2026, 91, 8390-8949

國立中興大學 化學系 韓政良教授

本實驗室的研究主題著重在有機小分子的催化反應上，本研究發展了一套催化劑控制（catalyst-controlled）的分歧環化（divergent annulation）策略，利用相同的反應底物──聯烯酸酯（allenoates）與四取代1,3-茚二酮衍生電子缺陷烯烴，在不同路易士鹼催化劑作用下，可選擇性地生成兩類不同骨架的化合物。以 DMAP 為催化劑時，反應經由 [4+2] 環化，高效率合成具有四級碳中心的 3,4-二氫-2H-吡喃衍生物；而改用三苯基膦（PPh₃） 時，則可進行少見的 [3+2] 環化，選擇性生成螺環茚二酮（spiroindane-1,3-dione）化合物。此外，當使用 γ-乙烯基聯烯酸酯時，更可進一步完成 連續 [3+2]/[3+2] 環化，快速建構具有雙環骨架的高結構複雜性分子。研究亦透過 DFT 計算闡明催化劑控制反應選擇性的機制，證實 DMAP 與 PPh₃ 分別偏好不同的關鍵反應路徑，因此導致不同產物的形成。本研究提供了一種以簡單催化劑精準調控反應區域選擇性的新策略，不僅拓展了聯烯酸酯的有機催化環化反應，也建立了合成螺環及含氧雜環化合物的高效率方法，對天然物、藥物活性分子及功能性有機分子的合成具有重要應用潛力。