Yueh-Hua Liu, Hao-Yang Tsui, Pei-Hsuan Chien, and Chien-Tien Chen
ACS Catal. 2024, 14, 14, 10549–10560

國立清華大學 化學系 陳建添教授

以專一的位向選擇性和高度鏡像立體選擇性的方式來將（雜）芳硫自由基和極不穩定的烷氧自由基引入（雜）芳基取代的烯烴是一項非常具有挑戰性的研究。我們利用手性氧釩錯合物作為催化劑搭配特丁基過氧化氫，在0 °C下即可精準導引相應的硫醇和醇，首次實現了在具有各種不同立體電子效應的雜芳基和苯並稠合的2/3/4-、單取代和二取代苯乙烯衍生物，具有專一的1,2-順式和絕對立體選擇性並有高達98:2的鏡像立體選擇性；氧釩錯合物上的烷氧基以碳-氧鍵均裂的方式，對芐基自由基中間體進行高度鏡像控制的醚化反應，且可有效抑制1,2-氫芳硫基化和1,2-雙芳硫基化的干預。這些近100%光學活性產物，除了可作為抗阿茲海默症藥物庫中的前導候選者外，其中的硫化物單元更可以輕易地被氧化成相應的手性亞碸，作為生物醫學上質子幫浦抑制劑類似物的應用，來治療食道胃液逆流的症狀。此外，2-硫基-苯並噁唑〈2-mercapto-benzoxazole〉單元中的碳-硫鍵具有潛在的多功能性，未來將可透過光催化方式進一步還原官能化來引進多種不同官能基。此篇工作的主要貢獻者為甫從今年7月畢業的碩二生-劉岳樺，他獨自完成90%的工作，非常傑出。