首次成功在液相合成環碳分子

環碳分子(cyclo[N]carbon),是一種完全由碳原子組成的環狀分子。這些分子中的每個碳原子都是sp1混成,所以是線性結構,理論上能展現出優異的電子傳輸和光學性質,在電子元件、光電材料等領域都有極大的應用價值。但是,環碳分子有一個致命缺陷,即它們極不穩定。這是因為sp1碳原子總是想要轉變成更穩定的sp2或sp3碳原子,而這個過程會釋放大量能量,導致環碳分子快速分解或聚合成其他碳材料,甚至可能發生爆炸。過去幾十年來,科學家雖然在氣相中成功製備和研究了多種環碳分子(從環[6]碳到環[36]碳),也在極低溫(4-10 K)的固體表面上透過原子操控技術合成了環碳分子,但這些研究都需要極端條件。重點是,所有嘗試在常溫溶液中合成環碳分子的努力都宣告失敗,因為環碳分子一接觸到溶液就會立即分解。這種極高的反應活性讓科學家普遍認為,環碳分子根本無法在日常實驗室條件下穩定存在,這嚴重限制了我們對其性質的深入研究和實際應用。

近日,英國牛津大學的研究團隊,成功解決了這個長期困擾科學界的難題,他們巧妙地利用超分子包覆策略,首次實現了環碳分子在常溫溶液中的穩定存在。研究團隊的關鍵創新,在於合成了一種環[48]碳[4]索烷(cyclo[48]carbon [4]catenane,C48·M3),這種結構就像將環[48]碳穿過三個具保護性的巨環分子,形成互鎖的結構來保護脆弱的碳環。多項光譜技術證實了這個分子結構:質譜分析顯示分子離子峰完全符合理論預測,證明分子確實形成;13C核磁共振光譜在72.9 ppm處出現單一共振峰,表明所有48個sp1碳原子在化學環境中表現一致;拉曼光譜在1890 cm-1處的強烈峰值與線性聚炔化合物特徵相符,進一步確認了sp1碳鏈的存在。穩定性測試結果:該環碳分子在20°C的二氯甲烷溶液中半衰期長達92小時,與未保護的環[48]碳(半衰期僅約1小時)相比,穩定性提升了近百倍。

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