可隨環境調整的儲熱材料:氣體響應型金屬有機框架

熱能儲存(thermal energy storage,TES)技術,是節能減碳的關鍵一環,它不只能把家庭和工廠多餘的熱能存下來,也能用來維持食品和藥品的冷鏈,或替電子裝置和資料中心散熱。以歐盟為例,加熱與冷卻所消耗的能源已占最終能源消費量的50%,比交通運輸還多。有報告指出,若能善用TES技術,每年可減少1,800 TWh由化石燃料產生的能源,以及5.13億噸的碳排放。目前最主流的TES材料是相變材料(phase change materials,PCMs),它利用材料相變時吸收或釋放的大量潛熱來儲存熱能。然而,市售的PCMs大多依賴固-液相變(例如石蠟、脂肪酸和水合鹽),雖然儲能量大,但有過冷、熔化不均勻、體積變化造成機械疲勞和液體洩漏等問題;科學家因此也發展走固-固相變路線的PCMs(例如混成鈣鈦礦、塑晶和聚合物),但它們的熱效應仍有待提升。更關鍵的難點是,PCMs的充熱溫度(Tcharge,吸熱儲能的相變溫度)和放熱溫度(Tdischarge,放熱釋能的逆相變溫度)幾乎是固定的,只能在非常狹窄的溫度區間內運作;可是環境溫度會隨著晝夜和季節不斷變化,因此同一套系統必須準備好幾種不同的PCMs才能應付,成本也隨之上升。科學家雖然嘗試用壓力、電場或磁場等外部刺激來動態調整相變溫度,但所需的刺激強度都太大,難以實際應用。另一方面,柔性的金屬有機框架(metal-organic frameworks,MOFs)會隨著二氧化碳的吸附和脫附,在窄孔相與大孔相之間發生固-固相變,這種現象稱為呼吸相變(breathing transitions),並伴隨著很大的熱量變化。

近日,西班牙拉科魯尼亞大學的研究團隊,發現柔性MOF材料MOF-508b的呼吸相變不只能靠壓力觸發,也能靠溫度觸發,因此只要改變周圍二氧化碳的壓力,就能大幅調整它的充熱和放熱溫度。研究團隊結合同步輻射粉末X光繞射、熱重分析和示差掃描熱量法(DSC),在5至25 bar的定壓二氧化碳環境下反覆升降溫,發現升溫時MOF-508b會先從大孔相(lp-phase)轉成中間的誘導契合孔相(ifp-phase),再轉成窄孔相(np-phase),同時把孔洞裡的二氧化碳釋放出來,降溫時則逆向把二氧化碳吸附回來。由於外界二氧化碳壓力越高,材料就越不容易把孔洞內的二氧化碳趕出去,相變也就要在更高的溫度才會發生:只要25 bar就能讓相變溫度移動80 K,使充放熱溫度可在攝氏零下30度到120度之間設定。例如在25 bar下,充熱/放熱溫度為94°C/63°C,在5 bar下則降為35°C/16°C,而5 bar降溫時的能量密度可達160 J/g,與商用儲熱材料相當。

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