共價有機框架（COF，covalent organic framework），是由有機建構單元透過強共價鍵連接而成的結晶性多孔聚合物，其中二維COF在電子元件和能源相關領域特別受到重視。然而，要讓COF導電並不容易：多數COF本身可自由移動的電荷載子太少，必須在合成後再做化學摻雜（例如加入碘或TCNQ）來提高載子濃度。這種「後摻雜」有三個代價。第一，摻雜劑帶進來的抗衡離子會占據孔洞，使孔隙度下降；第二，框架結晶性變差；第三，摻雜也常常不均勻。因此，若想保住結晶性與孔隙度，就需要不靠後摻雜、直接把載子放進骨架裡的新策略。一個可行的方向，是持久性的中性有機自由基。這類分子帶有一個未成對電子，能形成半填滿的能帶並提供自由載子，而且分子本身電中性，不需要抗衡離子來平衡電荷，因此長期被當成單一組分導體來研究。可惜大多數有機自由基是莫特絕緣體（Mott insulator），只有少數自旋高度離域的平面型自由基才有高導電度，其中最具代表性的是4,8,12-三氧代三角烯（trioxotriangulene，簡稱TOT）中性自由基，它的未成對電子離域在整個π電子系統上，因此在空氣中相當穩定，分子還能疊成一維π堆疊柱，柱內軌域重疊良好，室溫導電度可達約10^-3 S/cm。然而，目前已報導的自由基COF用的都是自旋侷限（spin-localized）的基團，例如TEMPO或全氯三苯甲基。自旋高度離域的平面多環π自由基則從未被放進COF裡，雖然理論計算早已預測TOT自由基骨架會有不錯的導電與磁性表現，但始終沒有人真正做出來。

近日，西班牙聖地牙哥德孔波斯特拉大學與葡萄牙阿威羅大學的研究團隊，成功把TOT中性自由基組進以亞胺鍵（C=N）連接的二維COF，得到具半導體性質的TOT-COF。他們先以Buchwald–Hartwig偶聯反應，把TOT-Br₃與二苯甲酮亞胺（benzophenone imine）接成TOT-(BPI)₃，再用三乙胺處理成鹽[TOT-(BPI)₃][NHEt₃]；把這個鹽水解後，就得到帶三個胺基的TOT-(NH₂)₃，而且水解過程中TOT會被空氣氧化成自由基。接著他們讓這兩種前驅物分別與含三個醛基的TFPT（2,4,6-tris(4-formylphenyl)-1,3,5-triazine）在150°C、空氣下進行72小時的溶劑熱反應（以氧氣作為氧化劑），得到深藍色粉末。由TOT-(NH₂)₃出發的TOT-COF-H，結晶性明顯高於由鹽出發的TOT-COF-L，兩者的BET比表面積分別為1259和1127 m²/g，加熱到360°C都不會明顯失重，ESR也證實自由基確實保留在骨架中。TOT-COF-H的室溫導電度為1.2×10^-4 S/cm，比TOT-COF-L高了一個數量級，活化能只有241 meV；這個導電度是目前中性、未摻雜COF中最高的之一，而1.09 eV的能隙也是中性COF中最窄的之一。